В журнале Inorganic Chemistry (ИФ  4.857) опубликована статья с участием сотрудников Института  к.х.н. Васильченко Д.Б., Бердюгина С.Н., д.х.н. Коренева С.В.

 

Vasilchenko, D. B.; Berdyugin, S. N.; Korenev, S. V.; O’Kennedy, S.; Gerber, W. J. “A Spectroscopic and DFT Study of RhIII Chlorocomplexes Transformation in Alkaline Solutions.” // Inorg. Chem. 2017. DOI: acs.inorgchem.7b01672 Посмотреть статью

ИНХ СО РАН Rh complexes

Изменение во времени спектра поглощения раствора K3RhCl6 (С(Rh) = 3mM) в 1M NaOH и схематичное представление процессов, ответственных за эти изменения

Спектрофотометрическим методом исследован гидролиз [RhCl6]3- в щелочных растворах. Установлено, что при этом происходит количественный переход родия в форму [Rh(OH)6]3-, а лимитирующим скорость процессом является образование [RhCl5(OH)]3-. При помощи квантово-химических расчетов показано, что гидроксо-лиганд не только оказывает лабилизирующее действие на координационную сферу Rh(III), но и определяет стереохимический маршрут реакции замещения: в щелочной среде гидролиз протекает по «транс»-маршруту, в отличие от акватации хлорокомплексов родия в кислых растворах, где имеет место «цис»-маршрут. Гидроксокомплексы родия находят широкое применение в качестве катализаторов в органическом синтезе. Полученные в работе результаты интересны не только с точки зрения совершенствования методов приготовления таких катализаторов, но также позволяют по-новому взглянуть на природу их активности.