В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4,85) опубликована статья сотрудников Института Улантикова А.А., Гайфулина Я.М., Иванова А.А., Сухих Т.С., Рыжикова М.Р., Брылева К.А., Смоленцева А.И., Шестопалова М.А., Миронова Ю.В.
"Soluble Molecular Rhenium Cluster Complexes Exhibiting Multistage Terminal Ligands Reduction", Ulantikov A.A., Gayfulin Y.M., Ivanov A.A., Sukhikh T.S., Ryzhikov M.R., Brylev K.A., Smolentsev A.I., Shestopalov M.A., Mironov Y.V. // Inorg. Chem. 2020, 59, I. 9, 6460−6470, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c00546 Посмотреть статью
Новые кластерные комплексы с общей формулой trans-[Re6Q8(bpy)4X2] (Q = S, Se; X = Cl, Br) проявляют многостадийное восстановление в условиях электрохимического эксперимента в растворе, что коррелирует с их электронной структурой
Кластерные комплексы переходных металлов уже много лет рассматриваются как перспективные электронные резервуары в задачах, связанных с электрохимическими процессами и их приложениями. При этом, как правило, в качестве электрохимически активного фрагмента исследуется ядро кластера. В работе получена и детально исследована серия из четырех новых соединений с общей формулой trans-[Re6Q8(bpy)4X2] (Q = S, Se; X = Cl, Br). Обнаружено, что в данных соединениях кластерное ядро не обладает электрохимической активностью, в то время как терминальные лиганды – молекулы 4,4'-бипиридина – способны обратимо принимать до 8 электронов. По данным квантово-химических расчетов, координация молекул бипиридина к кластерному ядру привела к возникновению лиганд-центрированных молекулярных орбиталей (МО) НСМО – НСМО+3, которые расположены между металл-центрированными ВЗМО и НСМО+4. Небольшое значение энергетической щели ВЗМО–НСМО приводит к доступности этих орбиталей для заполнения электронами, что позволяет рассматривать подобные соединения как перспективные электронные резервуары.