В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4,6) опубликована статья с участием сотрудников Института Ярового С.С., Сухих Т.С., Асанова И.П., Мирзаевой И.В., Коротаева Е.В., Брылева К.А. и Миронова Ю.В.
"Molybdenum(VI) Oxide in Reaction with Sodium Cyanide as a Versatile Precursor System for a Series of Molybdenum Complexes: Isolation of Mononuclear, Tetrahedral, and Bitetrahedral Cluster Compounds”, S.S. Yarovoy, T.S. Sukhikh, I.P. Asanov, I.V. Mirzaeva, V.V. Yanshole, E.V. Korotaev, K.A. Brylev, Y.V. Mironov // Inorg. Chem. 2026 – V. 65, No. 34 – P. 19736–19747. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6c02176. Посмотреть статью
Синтез тетраэдрического [{Mo4(μ3-CCN)4}(CN)12]8– и битетраэдрического [{Mo6(μ4-N)2(μ3-CCN)4}(CN)16]10– кластерных комплексов из триоксида молибдена в реакции с цианидом натрия
В результате реакции MoO3 с NaCN в присутствии фосфора при 450 °C получены тетраэдрический кластерный комплекс [{Mo4(m3-CCN)4}(CN)12]8– и битетраэдрический комплекс [{Mo6(m4-N)2(m3-CCN)4}(CN)16]10–, содержащие внутренние лиганды µ3-CCN3– (полностью депротонированная форма ацетонитрила). Образование лигандов m4-N3– и µ3-CCN3– в составе комплексов происходит в процессе синтеза из цианид-ионов. В системе MoO3/NaCN/P битетраэдрический кластерный комплекс является конечным продуктом следующей цепочки превращений: MoO3 → [MoOx(CN)y]n– / [Mo(CN)8]4– → [{Mo4(m3-CCN)4}(CN)12]8– → [{Mo6(m4-N)2(m3-CCN)4}(CN)16]10–. Анионы [{Mo4(m3-CCN)4}(CN)12]8– и [{Mo6(m4-N)2(m3-CCN)4}(CN)16]10– могут быть подвержены обратимому одноэлектронному окислению и восстановлению. Химическое окисление и восстановление исходного битетраэдрического кластера Mo6 в растворе привели к получению окисленной и восстановленной форм, структурно охарактеризованных как смешанные натрий-цезиевые соли Na2.8Cs6.2[{Mo6(m4-N)2(m3-CCN)4}(CN)16] и Na2Cs9[{Mo6(m4-N)2(m3-CCN)4}(CN)16] соответственно. Соединения исследованы методами рентгеноструктурного анализа монокристаллов, элементного анализа, масс-спектрометрии высокого разрешения, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии с привлечением квантово-химических расчетов.
Выполнено при финансовой поддержке проекта РНФ № 18-13-00058.